Алюминиевые шлаки в металлургии

За основу взята статья «Применение алюминиевых шлаков и продуктов их переработки в металлургическом производстве» авторы: Л.В. Трибушевский, Б.М. Немененок, Г.А. Румянцева, А.В. Арабей, Белорусский национальный технический университет, г. Минск

Почему это важно

Рециклинг алюминия — это не только экономия энергии и сырья, но и сокращение «углеродного следа» от производства. Однако у любой медали есть обратная сторона: плавка алюминиевого лома под слоем флюса, один из самых распространённых методов получения вторичных сплавов, даёт побочный продукт — солевые шлаки. В них остаётся от 6 до 15% алюминия, а также оксиды, нитриды, карбиды и хлористые соли натрия и калия.

Когда остаточного алюминия в шлаке становится меньше 10%, его дальнейшая переработка считается нерентабельной — и шлак отправляется в отвалы. Только в России ежегодно образуется 300–400 тыс. тонн таких отходов. Значительные объёмы накоплены и в Беларуси. Соли, растворяясь, загрязняют почву и воды, а мелкодисперсные пылевидные частицы разносятся ветром на большие расстояния. Это экологическая проблема, которая требует решения.

Главная идея: безотходная металлургия

Развитие металлургии всё чаще рассматривают с позиции безотходных технологий. Речь идёт не просто о возврате металла из отходов, а о создании добавленной стоимости при переработке и полном использовании концепции No WASTE — когда за пределы предприятия вывозятся только действительно ценные материалы.

Алюминиевые шлаки — идеальный пример для такой логики. Они содержат не только остаточный металл, но и оксиды алюминия, кремния, магния, кальция. При правильном подходе они превращаются в сырьё для производства раскислителей, разжижителей шлака и других востребованных материалов.

Как шлаки используют в металлургии сегодня

Отходы переработки литейных шлаков широко применяют в сталеплавильном производстве. Вот лишь несколько направлений:

Десульфурация стали. Шлаковая смесь Synaltex на основе извести и алюминиевого шлака, содержащая 60% Al₂O₃, обеспечивает степень десульфурации мартеновской стали до 30%, а электростали — до 50%. Расход смеси — 10 кг на тонну стали, затраты не превышают 0,6% её себестоимости.

Шлакообразующие реагенты. В кислородно-конвертерном, мартеновском и электродуговом производстве используют отходы алюминиевого производства, содержащие до 30% Al₂O₃. Это обеспечивает быстрое образование «белого» шлака, ускоряет десульфурацию и сокращает восстановительный период.

Экономия алюминия и энергии. Использование отходов вторичного алюминия позволяет кратковременно снизить скорость обезуглероживания за счёт раскисления шлака, а также уменьшить расход извести, металлического алюминия, электроэнергии и огнеупоров. Стойкость футеровки шлакового пояса ковшей при этом растёт.

Брикеты для раскисления. Более 5000 плавок показали: алюмошлаковые брикеты сокращают продолжительность наведения рафинирующего шлака и внепечной обработки стали, стабилизируют показатели десульфурации и снижают расход ковшевых огнеупоров.

Модифицирование и легирование. Обработка углеродистых и низколегированных сталей отходами алюминиевого производства обеспечивает глобуляризацию неметаллических включений, ослабление ликвации, измельчение дендритной структуры и повышение плотности металла.

Где возникает проблема

Казалось бы, всё хорошо: шлаки перерабатываются, металл возвращается в оборот, сталь раскисляется. Но есть нюанс, который сдерживает широкое применение таких реагентов.

Основная масса реагентов из отходов производства вторичного алюминия (ОПВА) содержит повышенное количество хлористых солей натрия и калия. При внепечной обработке стали, где температура достигает 1590–1650 °C, хлориды обладают высокой летучестью и существенно ухудшают условия труда в рабочей зоне. Это главный сдерживающий фактор.

Два пути решения

Из этой ситуации есть два выхода.

Первый — бесфлюсовая плавка. Если плавка алюминиевых отходов идёт без флюса, образующиеся шлаки не загрязняются хлоридами натрия и калия. Это чистый продукт, который можно использовать в сталеплавильном производстве без ограничений.

Второй — отвальные шлаки. Мелкая фракция (менее 8 мм) отвальных шлаков при длительном хранении на открытой площадке окисляется: остаточный алюминий превращается в Al₂O₃, а соли вымываются. В результате содержание солевых флюсов в таком материале снижается до 1,0–1,5%. Это уже приемлемый уровень для использования в металлургии.

Более того, такая подготовка отвального шлака позволяет извлечь из него металлический алюминий. Как? С помощью вихревой сепарации с использованием ленточного конвейера с многополюсным магнитным ротором. При вращении магнитной системы в частицах алюминия индуцируются вихревые токи, создающие магнитное поле. В результате металлические частицы выбрасываются из движущегося потока и отделяются от электропроводящей фракции. Извлечённый алюминий можно использовать для производства раскислителей в виде чушек или «пирамидок».

Неэлектропроводящая фракция отвального шлака, содержащая более 75% Al₂O₃, сплавляется с известью для получения синтетического шлака или используется при производстве разжижителей рафинировочного шлака.

Не только металлургия

Алюминиевые шлаки находят применение и в других отраслях. Их используют:

в формовочных и стержневых смесях, огнеупорных бетонах и кокильных красках;

как противопригарные покрытия форм и стержней для стального и чугунного литья (по качеству они не уступают покрытиям на основе маршалита и цирконового концентрата, а стоят существенно дешевле);

для формирования керамической оболочки при литье по выплавляемым моделям;

как сырьё для получения глиноземистого цемента;

для очистки сточных вод от сульфата кальция;

для производства оксихлорида алюминия, обладающего высокими коагулирующими свойствами;

как минерализатор растворов при бурении нефтяных скважин;

как заполнитель жаростойкого бетона.

Что мешает вовлечь шлаки в оборот

Несмотря на широкий спектр применений, вовлечение этого вторичного сырья в производство встречает значительные трудности технологического и экологического характера. Из-за низкого содержания металлизированной фракции шлак требует обогащения, при котором много металла теряется с мелкими фракциями — суммарно 13–20% от исходного содержания. Утилизация мелких фракций крайне затруднительна из-за их сложного и непостоянного вещественного состава.

Показательный пример: в 2003 году добавка пыли от механического обогащения алюминиевого шлака Подольского завода в шихту для производства керамзита повысила его марочность с 400 до 600. Но использование пыли того же завода в 2005 году дало крайне нестабильные результаты. А применение пыли пермской фирмы «Алур» положительных результатов не дало вовсе.

Ключевые выводы

Алюминиевые шлаки — это не мусор, а ценное сырьё. Они содержат остаточный металл и оксиды, пригодные для производства раскислителей, разжижителей шлака, огнеупоров и строительных материалов.

Главная проблема — хлориды. Соли натрия и калия, содержащиеся в шлаках от флюсовой плавки, ухудшают условия труда при внепечной обработке стали. Решение — бесфлюсовая плавка или использование отвальных шлаков после длительного хранения.

Вихревая сепарация — эффективный инструмент. Она позволяет извлечь металлический алюминий из отвальных шлаков, а неэлектропроводящую фракцию с высоким содержанием Al₂O₃ использовать для получения синтетического шлака.

Безотходная металлургия — это реальность. Использование техногенных отходов от плавки вторичного алюминия в сталеплавильном производстве — существенный резерв повышения эффективности, который решает экологические, экономические и социальные задачи.

Требования к стали растут. За последние 50 лет допустимые концентрации серы и фосфора в стали для энергетического машиностроения снизились в 15 и 12 раз соответственно. Наиболее высокие показатели десульфурации обеспечивают синтетические шлаки на основе CaO и Al₂O₃ — а это как раз отходы переработки вторичного алюминия.

Именно поэтому алюминиевые шлаки — не проблема, а возможность. Вопрос лишь в том, чтобы правильно организовать их переработку.